CCL

Összesen 4 találat.
#/oldal:
Részletezés:
Rendezés:

1.

001-es BibID:BIBFORM085363
Első szerző:Jószai Róbert (vegyész)
Cím:Metal-metal bond or isolated metal centers? : Interaction of Hg(CN)2 with square planar transition metal cyanides / Róbert Jószai, Imre Beszeda, Attila C. Bényei, Andreas Fischer, Margit Kovács, Mikhail Maliarik, Péter Nagy, Andrey Shchukarev, Imre Tóth
Dátum:2005
ISSN:0020-1669 1520-510X
Megjegyzések:Three adducts have been prepared from Hg(CN)2 and square planar MII(CN)42- transition metal cyanides (M ) Pt, Pd, or Ni, with d8 electron shell) as solids. The structure of the compounds K2PtHg(CN)6?2H2O( 1), Na2PdHg(CN)6?2H2O( 2), and K2NiHg(CN)6?2H2O( 3) have been studied by single-crystal X-ray diffraction, XPS, Raman spectroscopy, and luminescence spectroscopy in the solid state. The structure of K2PtHg(CN)6?2H2O consists of one-dimensional wires. No CN- bridges occur between the heterometallic centers. The wires are strictly linear, and the Pt(II) and Hg(II) centers alternate. The distance d Hg-Pt is relatively short, 3.460 ?A. Time-resolved luminescence spectra indicate that Hg(CN)2 units incorporated into the structure act as electron traps and shorten the lifetime of both the short-lived and longer-lived exited states in 1 compared to K2[Pt(CN)4]?2H2O. The structures of Na2PdHg(CN)6?2H2O and K2NiHg(CN)6?2H2O can be considered as double salts; the lack of heterometallophilic interaction between the remote Hg(II) and Pd(II) atoms, d Hg-Pd ) 4.92 ?A, and Hg(II) and Ni(II) atoms, d Hg-Ni ) 4.61 ?A, is apparent. Electron binding energy values of the metallic centers measured by XPS show that there is no electron transfer between the metal ions in the three adducts. In solution, experimental findings clearly indicate the lack of metal?metal bond formation in all studied HgII?CN-?MII(CN)42- systems (M ) Pt, Pd, or Ni).
Tárgyszavak:Természettudományok Kémiai tudományok idegen nyelvű folyóiratközlemény külföldi lapban
folyóiratcikk
Megjelenés:Inorganic Chemistry. - 44 : 26 (2005), p. 9643-9651. -
További szerzők:Beszeda Imre (1966-) (okl. anyagtudományi mérnök-fizikus) Bényei Attila (1962-) (vegyész) Fischer, Andreas Kovács Margit Maliarik, Mikhail Nagy Péter (1976-) (vegyész) Shchukarev, Andrey Tóth Imre (1950-) (vegyész)
Pályázati támogatás:T038296
OTKA
T043365
OTKA
Internet cím:Szerző által megadott URL
DOI
Intézményi repozitóriumban (DEA) tárolt változat
Borító:

2.

001-es BibID:BIBFORM105015
035-os BibID:(WOS)000186023900039 (Scopus)10744233745
Első szerző:Nagy Péter (vegyész)
Cím:Kinetics and mechanism of formation of the platinum-thallium bond: The [(CN)(5)Pt-Tl(CN)(3)](3-) complex / Péter Nagy, Imre Tóth, István Fábián, Mikhail Maliarik, Julius Glaser
Dátum:2003
ISSN:0020-1669 1520-510X
Tárgyszavak:Természettudományok Kémiai tudományok idegen nyelvű folyóiratközlemény külföldi lapban
folyóiratcikk
Megjelenés:Inorganic Chemistry. - 42 : 21 (2003), p. 6907-6914. -
További szerzők:Tóth Imre (1950-) (vegyész) Fábián István (1956-) (vegyész) Maliarik, Mikhail Glaser, Julius
Internet cím:Szerző által megadott URL
DOI
Intézményi repozitóriumban (DEA) tárolt változat
Borító:

3.

001-es BibID:BIBFORM085364
Első szerző:Nagy Péter (vegyész)
Cím:Solubility, Complex Formation, and Redox Reactions in the Tl2O3?HCN/CN-?H2O System. Crystal Structures of the Cyano Compounds Tl(CN)3·H2O, Na[Tl(CN)4]·3H2O, K[Tl(CN)4], and TlI[TlIII(CN)4] and of TlI2C2O4? / Péter Nagy, Andreas Fischer, Julius Glaser, Andrey Ilyukhin, Mikhail Maliarikm, Imre Tóth
Dátum:2005
ISSN:0020-1669 1520-510X
Megjegyzések:Thallium(III) oxide can be dissolved in water in the presence of strongly complexing cyanide ions. TlIII is leached from its oxide both by aqueous solutions of hydrogen cyanide and by alkali-metal cyanides. The dominating cyano complex of thallium(III) obtained by dissolution of Tl2O3 in HCN is [Tl(CN)3(aq)] as shown by 205Tl NMR. The Tl(CN)3 species has been selectively extracted into diethyl ether from aqueous solution with the ratio CN-/TlIII ) 3. When aqueous solutions of the MCN (M ) Na+,K +) salts are used to dissolve thallium(III) oxide, the equilibrium in liquid phase is fully shifted to the [Tl(CN)4]- complex. The Tl(CN)3 and Tl(CN)4- species have for the first time been synthesized in the solid state as Tl(CN)3?H2O( 1), M[Tl(CN)4] (M) Tl (2) and K ( 3)), and Na[Tl(CN)4]?3H2O (4) salts, and their structures have been determined by single-crystal X-ray diffraction. In the crystal structure of 1, the thallium(III) ion has a trigonal bipyramidal coordination with three cyanide ions in the equatorial plane, while an oxygen atom of the water molecule and a nitrogen atom from a cyanide ligand, attached to a neighboring thallium complex, form a linear O?Tl?N fragment. In the three compounds of the tetracyano?thallium(III) complex, 2?4, the [Tl(CN)4]- unit has a distorted tetrahedral geometry. Along with the acidic leaching (enhanced by TlIII?CN- complex formation), an effective reductive dissolution of the thallium(III) oxide can also take place in the Tl2O3?HCN?H2O system yielding thallium(I), while hydrogen cyanide is oxidized to cyanogen. The latter is hydrolyzed in aqueous solution giving rise to a number of products including (CONH2)2, NCO-, and NH4+ detected by 14N NMR. The crystalline compounds, TlI[TlIII(CN)4], TlI2C2O4, and (CONH2)2, have been obtained as products of the redox reactions in the system. Introduction In contrast to general assumptions based on the standard reduction potentials of the Tl3+/Tl+ (E? ) 1.25 V)1 and (CN)2/CN- or (CN)2/HCN (E? ) 0.27 and 0.37 V for CNand HCN, respectively)2,3a redox couples, it has been shown that thallium(III) forms kinetically stable cyanide complexes
Tárgyszavak:Természettudományok Kémiai tudományok idegen nyelvű folyóiratközlemény külföldi lapban
folyóiratcikk
Megjelenés:Inorganic Chemistry. - 44 : 7 (2005), p. 2347-2357. -
További szerzők:Fischer, Andreas Glaser, Julius Ilyukhin, Andrey Maliarik, Mikhail Tóth Imre (1950-) (vegyész)
Pályázati támogatás:T038296
OTKA
Internet cím:Szerző által megadott URL
DOI
Intézményi repozitóriumban (DEA) tárolt változat
Borító:

4.

001-es BibID:BIBFORM084873
Első szerző:Nagy Péter (vegyész)
Cím:Kinetics and Mechanism of Platinum-Thallium Bond Formation : The Binuclear [(CN)5Pt-Tl(CN)]- and the Trinuclear [(CN)5Pt-Tl-Pt(CN)5]3- Complex / Péter Nagy, Imre Tóth, István Fábián, Mikhail Maliarik, Julius Glaser
Dátum:2004
ISSN:0020-1669 1520-510X
Megjegyzések:Formation kinetics of the metal?metal bonded binuclear [(CN)5Pt?Tl(CN)]- (1) and the trinuclear [(CN)5Pt?Tl?Pt(CN)5]3- (2) complexes is studied, using the standard mix-and-measure spectrophotometric method. The overall reactions are Pt(CN)42- + Tl(CN)2+ ? 1 and Pt(CN)42- + [(CN)5Pt?Tl(CN)]- ? 2. The corresponding expressions for the pseudo-first-order rate constants are kobs = (k1[Tl(CN)2+] + k-1)[Tl(CN)2+] (at Tl(CN)2+ excess) and kobs = (k2b[Pt(CN)42-] + k-2b)[HCN] (at Pt(CN)42- excess), and the computed parameters are k1 = 1.04 ± 0.02 M-2 s-1, k-1 = k1/K1 = 7 x 10-5 M-1 s-1 and k2b = 0.45 ± 0.04 M-2 s-1, K2b = 26 ± 6 M-1, k-2b = k2b/K2b = 0.017 M-1 s-1, respectively. Detailed kinetic models are proposed to rationalize the rate laws. Two important steps need to occur during the complex formation in both cases:? (i) metal?metal bond formation and (ii) the coordination of the fifth cyanide to the platinum site in a nucleophilic addition. The main difference in the formation kinetics of the complexes is the nature of the cyanide donor in step ii. In the formation of [(CN)5Pt?Tl(CN)]-, Tl(CN)2+ is the source of the cyanide ligand, while HCN is the cyanide donating agent in the formation of the trinuclear species. The combination of the results with previous data predict the following reactivity order for the nucleophilic agents:? CN- > Tl(CN)2+ > HCN.
Tárgyszavak:Természettudományok Kémiai tudományok idegen nyelvű folyóiratközlemény külföldi lapban
folyóiratcikk
Megjelenés:Inorganic Chemistry. - 43 : 17 (2004), p. 5216-5221. -
További szerzők:Tóth Imre (1950-) (vegyész) Fábián István (1956-) (vegyész) Maliarik, Mikhail Glaser, Julius
Pályázati támogatás:OTKA T 038296
OTKA
OTKA M 028244
OTKA
Internet cím:Szerző által megadott URL
DOI
Intézményi repozitóriumban (DEA) tárolt változat
Borító:
Rekordok letöltése1