CCL

Összesen 2 találat.
#/oldal:
Részletezés:
Rendezés:

1.

001-es BibID:BIBFORM038091
Első szerző:Tircsó Gyula (vegyész, kémia tanár)
Cím:Lanthanide Complexes Formed with the Tri- and Tetraacetate Derivatives of Bis(aminomethyl)phosphinic Acid : Equilibrium, Kinetic and NMR Spectroscopic Studies / Gyula Tircsó, Ferenc K. Kálmán, Róbert Pál, István Bányai, Tamás R. Varga, Róbert Király, István Lázár, Laurent Québatte, André E. Merbach, Éva Tóth, Ernő Brücher
Dátum:2012
ISSN:1434-1948
Megjegyzések:The lanthanide(III) complexes formed with the tri- and tetraacetate derivatives of bis(aminomethyl)phosphinic acid, L1 and L2, respectively, have been studied by pH potentiometry, spectrophotometry and 1H and 17O NMR spectroscopy. L1 forms [Ln(L1)]?, [Ln(L1)2]4?, protonated [Ln(HL1)] and Ln(H2L1)]+, and [Ln(L1)(OH)]2? hydroxido complexes. Heptadentate L2 forms [Ln(L2)]2? and protonated [Ln(HL2)]? and [Ln(H2L2)] complexes in solution and it shows a strong propensity to form [Ln2(L2)]+ dinuclear complexes, which has not been observed previously. The stability constants (log?KLnL) of the complexes increase in the order [Ln(L1)]? < [Ln(L2)]2? following the order of increasing number of acetate pendants attached to the bis(aminomethyl)phosphinic acid (BAP) backbone. Within the LnIII series, the log?KLnL values increase from La3+ to Gd3+ and remain practically constant for the heavier lanthanides. Despite the lower basicity, the ligands that contain a phosphinate group generally form similar (L1) or more stable (L2) Ln3+ complexes than the structurally similar N-benzylethylenediamine-N,N·,N·-triacetic acid (L3) and propylenediamine-N,N,N·,N·-tetraacetic acid (L4), respectively. This indicates that the hard phosphinate group may be coordinated to the Ln3+ ions in the complexes, whereas the larger negative charge of the BAP derivatives may also have an extra stabilizing effect. The kinetic inertness of [Ln(L1)] and [Ln(L2)] is lower than that of similar [Ln(EDTA)]? (EDTA = ethylenediamine-N,N,N·,N·-tetraacetic acid), but the rate constants that characterize the dissociation of [Ln(L2)]2? are at least two orders of magnitude lower than those obtained for [Ln(L4)]?. Variable-temperature 17O transverse and longitudinal relaxation rates and NMR spectroscopic chemical shifts have been measured to assess the water exchange and rotational dynamics of [Gd(L2)]. The chemical shifts evidenced monohydration of the complex. The water exchange rate, kex298 = (2.7???0.4)???107 s?1 is about ten times higher than that of [Ln(DTPA)]2? (DTPA = diethylenetriamine-N,N,N·,Nı,Nı-pentaacetic acid). The rotational correlation time, ?RO298 = 270???30 ps, is long considering the small size of the chelate, which points to aggregation in aqueous solution, in accordance with the high value of the proton relaxivity measured.
Tárgyszavak:Természettudományok Kémiai tudományok idegen nyelvű folyóiratközlemény külföldi lapban
Lanthanides
Imaging agents
Kinetics
Protonation constants
Stability constants
Water exchange rate
Molekulatudomány
Megjelenés:European Journal Of Inorganic Chemistry. - 12 (2012), p. 2062-2073. -
További szerzők:Kálmán Ferenc K. (1978-) (vegyész) Pál Róbert Bányai István (1953-) (vegyész) Varga Tamás Róbert (1967-) (kémia tanár) Király Róbert (1947-) (vegyész) Lázár István (1959-) (vegyész) Québatte, Laurent Merbach, André E. Tóth Éva (1967-) (koordinációs kémia) Brücher Ernő (1935-) (vegyész)
Pályázati támogatás:TÁMOP-4.2.1/B-09/1/KONV-2010-0007
TÁMOP
Bimodális kontrasztanyagok tervezése, előállítása és komplexeik fizikai-kémiai tulajdonságaik jellemzése
TÁMOP-4.2.2./B-10/1-2010-0024
TÁMOP
K84291
OTKA
PD83253
OTKA
Internet cím:Szerző által megadott URL
DOI
Intézményi repozitóriumban (DEA) tárolt változat
Borító:

2.

001-es BibID:BIBFORM002679
Első szerző:Tircsó Gyula (vegyész, kémia tanár)
Cím:Complexation properties of the di-, tri-, and tetraacetate derivatives of bis(aminomethyl)phosphinic acid / Gyula Tircsó, Attila Bényei, Róbert Király, István Lázár, Róbert Pál, and Ernő Brücher
Dátum:2007
Tárgyszavak:Természettudományok Kémiai tudományok idegen nyelvű folyóiratközlemény külföldi lapban
Megjelenés:European Journal of Inorganic Chemistry. - 5 (2007), p. 701-713. -
További szerzők:Király Róbert (1947-) (vegyész) Lázár István (1959-) (vegyész) Pál Róbert Brücher Ernő (1935-) (vegyész) Bényei Attila (1962-) (vegyész)
Internet cím:elektronikus változat
elektronikus változat
Borító:
Rekordok letöltése1